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La première substance connue pour ses propriétés azurantes est l’[[w:esculine|esculine]], qui provient du Marronnier d’Inde. Cette découverte a été faite par hasard en 1929 par le chimiste allemand Paul Krais qui, cherchant à utiliser l’esculine pour imperméabiliser des textiles à base de lin et de viscose, remarqua une augmentation de la luminosité de ces fibres. Cependant, cet effet ne résistait ni à une exposition à la lumière, ni au nettoyage.
 
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Fluorescence of Aesculin.JPG|La fluorescence de l''''esculine'''
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Le [[w:Bleu Guimet|Bleu Guimet]], inventé en 1826 par le chimiste français [[w:Jean-Baptiste Guimet|Jean-Baptiste Guimet]] pour remplacer le bleu outremer, un pigment très cher obtenu par broyage du lapis-lazuli, est un azurant artificiel largement utilisé par les peintres mais aussi par les lavandières pour « blanchir » le linge et lui donner un aspect plus propre. Il fut fabriqué industriellement dans une usine située à Fleurieu-sur-Saône, près de Lyon, et fit la fortune de la famille Guimet, une fortune à l'origine du Musée Guimet, installé à Paris et qui conserve 60&nbsp;000 œuvres d'arts venant de 17 pays d'Asie.
 
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Ultramarinepigment.jpg|'''Bleu outremer''' synthétique
Musée des Confluences - Bleu Guimet.JPG|Bocaux de '''Bleu Guimet'''
M0354 1951-77-038 2.jpg|'''Bleu fixe''' pour azurer le linge
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Le premier véritable agent azurant utilisé industriellement a été la méthylumbelliferone, un dérivé de la [[w:coumarine|coumarine]]. Depuis, beaucoup d'autres ont été créés, l'utilisation à grande échelle de certains d'entre eux, dans de nombreux domaines industriels, a commencé au début des années 1930.