« Chimie générale/Acides et bases » : différence entre les versions

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Considérons un acide , HA, dans l'eau. Vu la théorie de [[w:Bronsted|Bronsted-Lewry]], l'acide donnera un proton à l'eau pour former un ion oxonium et la base conjuguée A<sup>-</sup>. Il y aura un équilibre entre l'acide et l'eau d'une part et entre l'ion oxonium et sa base conjuguée de l'autre.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{HA} + \hbox{H}_2\hbox{O} \Leftrightarrow \hbox{H}_3\hbox{O}^+ + \hbox{A}^-</math></centerdiv>
 
 
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Comme tout équilibre, la dissociation acide/base a une constante d'équilibre qui doit déterminer l'étendue de la réaction (à quel point elle va du côté gauche ou du côté droit de l'équation).
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{K} = \frac{[\hbox{H}_3\hbox{O}^+] [\hbox{A}^-]}{[\hbox{H}_2\hbox{O}][\hbox{HA}]}</math></centerdiv>
 
Cet équilibre est utilisé pour calculer les concentrations d'acides faibles. Il y a donc très peu d'eau qui réagit. La concentration de l'eau durant la réaction est, pour cela, une constante, et peut être inclue dans la valeur de K. Cela donne lieu à une constante d'équilibre connue comme constante d'acidité. C'est simplement K multiplié par la concentration de l´eau.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{K}_a = \hbox{K}[\hbox{H}_2\hbox{O}] = \frac{[\hbox{H}_3\hbox{O}^+][\hbox{A}^-]}{[\hbox{HA}]}</math></centerdiv>
 
Le K<sub>a</sub> d'un acide détermine sa force comme acide c'est-à-dire montre de quelle quantité l'équilibre est déplacé vers la droite. Les valeurs de K<sub>a</sub> des acides faibles ont été déterminées expérimentalement.
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Un équilibre semblable existe quand une base faible est dissoute dans l'eau. La base retirera un proton de l'eau pour former la base conjuguée.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{B} + \hbox{H}_2\hbox{O} \Leftrightarrow \hbox{OH}^- + \hbox{BH}^+</math></centerdiv>
 
Cet équilibre possède sa constante particulière K<sub>b</sub>, connue comme constante de basicité. Tout comme pour la constante d'acidité, c'est la constante d'équilibre multipliée par la concentration de l'eau.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{K}_b = \hbox{K}[\hbox{H}_2\hbox{O}] = \frac{[\hbox{BH}^+][\hbox{OH}^-]}{[\hbox{B}]}</math></centerdiv>
 
=== Le produit ionique ===
&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;Un équilibre spécial existe entre les molécules d'eau. Parfois, une molécule d'eau agit comme un acide et cède un proton à une autre molécule d'eau qui agit comme base. L'eau peut s'autoioniser.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{H}_2\hbox{O} + \hbox{H}_2\hbox{O} \Leftrightarrow \hbox{H}_3\hbox{O}^+ + \hbox{OH}^-</math></centerdiv>
 
&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;Par le principe de Le Chatelier, nous pouvons prévoir que si la concentration en hydronium
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&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;L'expression d'équilibre s'appelle '''produit ionique''' et est désigné par le symbole K<sub>e</sub>. Sa valeur est de 1.0 × 10<sup>-14</sup> à 25°C.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{K}_e = [\hbox{H}_3\hbox{O}^+][\hbox{OH}^-] = 1.0 \times 10^{-14} \,</math></centerdiv>
 
&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;Cette expression peut être utilisée pour trouver le pH de l'eau pure. Souvenons-nous que le pH est le négatif de log<sub>10</sub> de la concentration de l'ion hydronium. Si nous posons que la concentration en ions hydronium est x, nous pouvons en déduire le pH :
 
<div style="text-align: center;"><math>\begin{matrix}x^2 &=& 1.0 \times 10^{-14} \\
x &=& \sqrt{1.0 \times 10^{-14}} \\
x &=& 1.0 \times 10^{-7} \\
\hbox{pH} &=& -\log{(1.0 \times 10^{-7})} \\
\hbox{pH} &=& 7.0\end{matrix}</math></centerdiv>
 
<h3>Force de la base conjuguée<h3>
&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;La base conjuguée d'acide faible a une relation simple avec son acide. Voyons l'expression d'équilibre de la base conjuguée, A<sup>-</sup>, de l'acide faible HA.
 
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{K}_b = {\frac{[\hbox{HA}][\hbox{OH}^-]}{\hbox{A}^-}}</math></centerdiv>
 
&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;Si nous multiplions l'expression pour un acide par l'expression pour sa base conjuguée, les concentrations de l'acide et de la base s'éliminent et nous obtenons le produit ionique de l'eau ! Cela nous permet de calculer le K<sub>b</sub> d'une base si le K<sub>a</sub> de son acide conjugué est connu (et vice-versa).
 
<div style="text-align: center;"><math>\begin{matrix}
\frac{[\hbox{H}_3\hbox{O}^+][\hbox{A}^-]}{[\hbox{HA}]} &\times& \frac{[\hbox{HA}][\hbox{OH}^-]}{[\hbox {A}^-]} &=& [\hbox{H}_3\hbox{O}^+][\hbox{OH}^-] \\
\hbox{K}_a &\times& \hbox{K}_b &=& \hbox{K}_w \\
\end{matrix}</math></centerdiv>
 
=== Résumé ===
&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;Les définitions des constantes de dissociation des acides et bases sont montrées ici :
 
<div style="text-align: center;">
<math>\hbox{K}_a = \frac{[\hbox{H}_3\hbox{O}^+][\hbox{A}^-]}{[\hbox{HA}]}</math>
<math>\hbox{K}_b = \frac{[\hbox{BH}^+][\hbox{OH}^-]}{[\hbox{B}]}</math><br/>
<math>\hbox{K}_a \times \hbox{K}_b = \hbox{K}_w \,</math>
</centerdiv>
 
== Calcul de pH ==
=== Cas d'un acide fort ===
<div style="text-align: center;"><math>\hbox{HA} + \hbox{H}_2\hbox{O} \Longrightarrow \hbox{H}_3\hbox{O}^+ + \hbox{A}^-</math></centerdiv>
<br />
* <math> \hbox{HA} </math> est totalement dissocié.