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elles concernent les dérivées secondes des fonctions d'état, donc les dérivées premières des coefficients calorimétriques ( cf [[chaleur]]).
 
On obtient ainsi que <math>C_P(P,T)</math> a sa dérivée partielle par rapport à P liée à l'équation d'état. Donc, seule sa valeur à la limite des pressions nulles <math>C_P(0,T)</math> = C°(T) est "libre de choix" : on étudie donc expérimentalement beaucoup cette région de l'espace des états , pour reconstruire lesune [[fonctionsfonction caractéristiquescaractéristique]] du gaz réel.
 
De même en est-il pour <math>C_V(V,T)</math> pour V tendant vers l'infini. On sait déjà par la relation de Mayer que cette limite vaut simplement C°(T)-R. On ne l'étudie pas.