Chimie des organo-stanneux

Les organostanneux ou "stanniens" sont des dérivés comprenant un atome d'étain relié à au moins un substituant hydrocarboné. La chimie des organostanneux constitue un champ large de la chimie organométallique. Le premier organostanneux connu était le diiodure de diéthylétain, découvert par Edward Frankland en 1849. Le tributylétain a été largement utilisé comme moyen de préservation du bois.

Préparation des composés organostanneux

• Par réaction d'un réactif de Grignard sur un halogénure d'étain, par exemple le tétrachlorure d'étain
• Par réaction d'un organosodium sur les halogénures d'étain conduisant à la formation d'organostanneux térasubstitués (similaire à la réaction de Wurtz)
• Par une réaction d'échange entre un halogénure d'étain et un organoaluminium (AlR₃)
• Par la réaction de redistribution de Kocheshkov

As an example the organic synthesis of tributyl-[(Z)-5-phenyl-2-penten-2-yl]stannane:

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Un réactif de Grignard est préparé à partir de copeaux de magnésium et de (Z)-2-bromo-5-phényl-2-pentène dans le tétrahydrofurane sec (THF anhydre) et "titré" par le chlorure de tributylétain jusqu'à décoloration de la solution. Celle-ci obtenue est laissée sous agitation, à température ambiante, pendant 1 heure; heure au terme de laquelle le solvant est éliminé à l'évaporateur rotatif (de marque bien connue de tous les chimistes, organiciens et autres). Du diéthyléther est ajouté et le produit, extrait à l’éther, est lavé avec de la saumure puis filtré. Le solvant est éliminé à l’évaporateur rotatif. Le produit brut est distillé pour recueillir le tributylstannane (ou [-5-phényl-2-pentèn-2-yl (Z)]) sous forme d’une huile incolore.

Réactions des composés organostanneux

• Réaction de Stille

Utilisation et toxicité

• Les tétraorganoétains (ou tétraorganostanneux) sont des molécules très stables avec une faible toxicité et une faible activité biologique. Ils sont inutilisables en tant que biocides, mais ils peuvent être métabolisés en composés toxiques triorganostanniques. Ils sont utilisés comme précurseurs dans la synthèse de catalyseurs.
• Les tétraorganoétains sont très toxiques. Les tri-n'-alkylétains sont phytotoxiques et ne peuvent donc pas être utilisés dans l'agriculture. Selon les groupements organiques constituants le complexe stannique, ils peuvent être de puissants bactéricides et fongicides. Les tributylétains sont utilisés comme biocides industriels, par exemple. comme agents antifongiques dans les textiles et les usines de pâte à papier, les brasseries et les systèmes de refroidissement industriels. Les triphénylétains sont utilisés en tant que composants actifs des peintures antifongiques et des fongicides agricoles. Les autres triorganoétains sont utilisés comme acaricides.
• Les diorganoétains n'ont aucune activité antifongique et ne présente qu'une faible toxicité et une faible activité antibactérienne, exception faite du diphenylétain. Ils sont utilisés dans la fabrication de polymères, sous forme de chlorure de polyvinyle PVC | stabilisants thermiques, de catalyseurs dans la fabrication de polyuréthane et le durcissement du silicone.
• Les mono-organoétains n'ont pas d'activité biocide et leur toxicité pour les mammifères est très faible. Le méthylétain, le butylétain, l'octylétain et les monoester-stanneux sont utilisés comme stabilisants thermiques du PVC.

Composés importants

• L’oxyde de tributylétain, liquide incolore à jaune pâle, est utilisé dans la préservation du bois,
• L’acétate de triphénylétain, cristal solide blanc-cassé, est utilisé comme insecticide et fongicide,
• Le chlorure de triphénylétain, cristal solide blanc, est utilisé comme biocide et comme intermédiaire dans certaines synthèses chimiques,
• L’hydroxyde de triphénylétain, poudre blanchâtre, est utilisé comme fongicide et comme stérilisant des insectes,
• L’oxyde de fenbutatin (ou "bis[tris(2-méthyl-2-phénylpropyl)tin]oxide") est un cristal solide blanc, très stable. Il est utilisé comme acaricide (anti-acariens),
• L’azocyclotine, cristal solide incolore, est utilisé comme un acaricide à longue période (durée d’action) dans la lutte contre les acariens phytoparasites,
• La cyhexatine, cristal solide blanc, est utilisé comme acaricide et "miticide".

Voir aussi

• Composés de carbone avec un groupe autre carbone | Le groupe de 14 éléments: composés organosilicés, composés organogermanium, «composés organostanniques ', composés organoplombiques.

Références

• Tributyl-[(Z)-5-phenyl-2-penten-2-yl]stannane Martin J. Stoermer, John T. Pinhey Molecules 1998, 3, M67 article open access publication
• Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides Sander H.L. Thoonen a, Berth-Jan Deelman b, Gerard van Koten Journal of Organometallic Chemistry 689 (2004) 2145–2157 article Darenet publication

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